新聞中心Info
合作客戶/
拜耳公司 |
同濟大學 |
聯(lián)合大學 |
美國保潔 |
美國強生 |
瑞士羅氏 |
相關新聞Info
-
> 礦井瓦斯防治：表面活性劑溶液表面張力、泡沫特性及對甲烷緩釋效應（二）
> 干濕循環(huán)試驗：不同表面張力下土壤裂隙的發(fā)展演化機理（一）
> 表面活性劑提高油田污水回注效率的機理研究
> 基于LB膜分析儀研究P507-N235體系萃取稀土過程的溶解行為規(guī)律
> 多孔陶瓷的造孔方法|發(fā)泡劑摻量對多孔陶瓷材料性能的影響
> 基于表面張力等分析油酸鈉體系下磁化處理對赤鐵礦和石英浮選分離效果的影響
> 超細纖維：固體表面能的測量過程與操作步驟
> 低界面張力起泡劑篩選
> 不同成分、溫度條件下鋼液的表面張力計算方法
> 氣體富集、雜質對固-液界面納米氣泡接觸角的影響——引言、實驗儀器與試劑
推薦新聞Info
-
> 界面張力儀測定不同pH值下椰子球蛋白的界面張力變化
> ?內外多腔室等級乳液制備及界面張力影響因素
> 水包油型（O/W）和油包水型（W/O）乳液結構與界面穩(wěn)定性
> 中性聚合物鍵合劑(NPBA)與奧克托今(HMX)界面張力測定及應用效果（三）
> 中性聚合物鍵合劑(NPBA)與奧克托今(HMX)界面張力測定及應用效果（二）
> 中性聚合物鍵合劑(NPBA)與奧克托今(HMX)界面張力測定及應用效果（一）
> 助劑臨界膠束濃度對芒果細菌性角斑病防治藥劑表面張力的影響（三）
> 助劑臨界膠束濃度對芒果細菌性角斑病防治藥劑表面張力的影響（二）
> 助劑臨界膠束濃度對芒果細菌性角斑病防治藥劑表面張力的影響（一）
> 腰果酚醛樹脂嵌段聚醚破乳劑表面/界面性能、油滴破裂速率常數(shù)測定（二）
去乙酰化槐糖脂生物表面活性劑的結構鑒定、理化性質及應用（三）
來源：應用化學 瀏覽 595 次 發(fā)布時間:2025-02-13
2結果與討論
2.1乙酰化SLs和去乙酰化SLs組分
2類SLs同系物HPLC-MS/MS鑒定結果表明，乙酰化SLs含有14種同系物（圖1A），去乙酰化SLs具有16種同系物（圖1B）。
圖1乙酰化SLs（A）和去乙酰化SLs（B）的HPLC-MS/MS總離子流圖
相比較而言，去乙酰化SLs同系物的保留時間較短，說明這些同系物的極性增大。其中，乙酰化SLs同系物的總離子流圖（圖1A）中保留時間為23.6 min處的峰的豐度最高，質量分數(shù)為42.47%，其質譜碎片如圖2A所示。質荷比（m/z）為689.3754的峰為具有C18∶1單不飽和脂肪酸部分的二乙酰化內酯型SLs的分子離子峰，m/z 711.3576為［M+Na］+峰，m/z 671.3644和653.3537分別為［M+H］+失去1個水分子和2個水分子的峰，m/z 485.3113和467.3006分別為［M+H］+失去1個己糖環(huán)和再失去1個水分子的峰。上述分析表明，保留時間為23.6 min的組分為帶有單不飽和度的C18脂肪酸鏈的雙乙酰化內酯型SLs，即，17-L-［（2-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十八碳烯酸-1，4-內酯-6′，6″-二乙酸酯。
圖2（A）乙酰化SLs保留時間為23.6 min組分的質譜圖.（B）去乙酰化SLs保留時間為20.3 min組分的質譜圖.（C）去乙酰化SLs保留時間為9.4 min組分的質譜圖.（D）去乙酰化SLs保留時間為7.6 min組分的質譜圖
在去乙酰化SLs同系物的總離子流圖中，保留時間為20.3 min的峰具有最高的豐度，達到16.96%，所對應的質譜碎片如圖2B所示，其中，m/z 597.5090為［M+H］+峰，m/z 619.4906為［M+Na］+峰，該組分與保留時間為9.4 min的組分具有相同的［M+Na］+和［M+H］+峰（圖2C），推測這2種組分可能為同分異構體；對于保留時間為9.4 min的質譜圖（圖2C），其中，m/z 619.3302和597.3479分別為［M+Na］+峰和［M+H］+峰，而m/z 435.2949和273.2423分別是［M+H］+失去1個和2個去乙酰化的己糖環(huán)（C6H10O5）形成的，m/z 273.2423（C16H33O3）是質子化的C16∶0羥基脂肪酸。上述分析表明，保留時間20.3和9.4 min的組分分別為ω型和ω-1型C16∶0的去乙酰化酸型SLs，即16-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸和15-L-［（2'-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-O-］-十六酸。
去乙酰化SLs保留時間為7.6 min質譜（圖2D）中的離子m/z 1011.4614和m/z 989.4785分別為某組分的［M+Na］+峰和［M+H］+峰，［M+H］+峰連續(xù)失去2個己糖環(huán)基團得到離子m/z 827.4266和m/z 623.3640，然后繼續(xù)失去1個單乙酰化己糖環(huán)基團得到離子m/z 461.3102，最后再失去1個己糖環(huán)基團得到離子m/z 299.2577。離子m/z 299.2577（C18H35O3）是質子化的羥基脂肪酸Y0，說明該SLs分子為bola型且含有C18∶1羥基脂肪酸。綜上推測該組分為C18∶1的單乙酰化bola型SLs。
表1、表2和圖3分別顯示了乙酰化SLs和去乙酰化SLs的同系物組分及3種有代表性的同系物結構圖，從表中可以看出，乙酰化SLs的親水基主要為雙乙酰化的槐糖，雙乙酰化組分高達92.50%；疏水基以十八碳的疏水基為主，其中十八烯酸疏水基質量分數(shù)為47.95%；內酯類型的SLs質量分數(shù)為97.86%。去乙酰化SLs同系物中的疏水基中十八烯酸質量分數(shù)最高，達到27.87%，親水基主要為去乙酰化的槐糖，質量分數(shù)為90.56%，即使發(fā)酵菌株被敲除了乙酰化關鍵基因，該產物中仍然有9.44%的單乙酰化槐糖脂，可能胞內存在其他低效率的乙酰化途徑，具體原因有待進一步研究。去乙酰化SLs同系物中含有內酯型、酸型和bola型SLs，質量分數(shù)分別為26.99%、49.98%和23.03%；而乙酰化SLs同系物中以內酯型為主，質量分數(shù)達到97.86%，酸型同系物質量分數(shù)為2.14%，未發(fā)現(xiàn)bola型SLs。這是由于乙酰化SLs菌株和去乙酰化SLs菌株對底物的代謝途徑和效率不同。乙酰轉移酶基因AT的敲除使大部分SLs分子不再發(fā)生乙酰化。在去乙酰化SLs產品中bola型SLs分子質量分數(shù)高達23.03%，與Saerens等的研究結果一致。
這是由于乙酰轉移酶基因AT的缺失觸發(fā)了bola型SLs的大量合成，去乙酰化SLs同系物上葡萄糖基轉移酶Ⅰ和Ⅱ作用于酸型SLs的羧基端進行糖基化，使其額外連接2個葡萄糖，生成bola型SLs，而乙酰化結構的SLs則不能發(fā)生這種途徑的糖基化反應。以上結果表明，去乙酰化SLs菌株所產SLs以非乙酰化的酸型SLs為主，并能夠合成bola型SLs，具有比乙酰化SLs產品更豐富多樣的同系物結構。
表1乙酰化SLs同系物組分和質量分數(shù)(Continued from previous page)
表2去乙酰化SLs同系物組分和質量分數(shù)(Continued from previous page)
圖3 3種有代表性的槐糖脂結構式：（A）雙乙酰化內脂型槐糖脂；（B）去乙酰化酸型槐糖脂；（C）去乙酰化bola型槐糖脂