摘要

通過調控原油-巖石界面潤濕性進而提高采收率是油田高效開發的重要思路.現有陰離子表面活性劑改變巖石表面潤濕性能力有限，研發強化界面潤濕調控性能的新型驅油劑具有重要應用意義.本工作合成了一種新型表面活性劑二羥甲基十二烷基苯磺酸鈉(SDDBS)，通過紅外和核磁進行結構表征.探究了SDDBS在親油巖石表面的吸附行為、降低油水界面張力能力、對巖石表面潤濕性調控能力、油膜剝離能力以及驅油性能.實驗結果表明SDDBS可在親油巖石表面均勻吸附，臨界膠束濃度下可將油水界面張力降至2.54 mN/m，親油玻璃片經0.02%(w)SDDBS溶液處理48 h后，其空氣中水滴接觸角由100.2°降低至24.5°，水下油滴接觸角由19.2°增加至153.9°，證明SDDBS可將親油/疏水的巖石表面調控為強親水/水下強疏油狀態.采用0.02%(w)SDDBS溶液在60℃下處理原油老化的玻璃片，24 h內油膜剝離面積高達89%，在地層水條件下油膜剝離面積仍可達81%.室內模擬巖心驅油實驗結果顯示采收率提高10.53%.本工作通過一步法合成一種新型多羥基苯磺酸鹽驅油劑，通過引入氫鍵強化其界面潤濕調控能力用于油膜高效剝離，具有較強實際應用潛力.

1引言

石油作為基礎關鍵燃料及化工原材料，是保障國民經濟和社會發展至關重要的戰略資源.目前我國多數油田雖進入開發中后期，但剩余油資源豐富，增儲上產潛力巨大，研發高效驅油劑對于進一步提高石油采收率意義重大.親水砂巖油藏巖石表面長期被原油浸潤，吸附膠質瀝青質組分后潤濕性轉變為親油，常規水驅后親油性巖石表面仍然存在殘余油膜.根據粘附功公式W=δ[1+cos(θoil)]，通過降低油水界面張力δ或增加油-固接觸角θoil，可以降低原油在巖石表面的粘附功，使得吸附的油膜易于剝離。研究表明，油水界面張力低至10-4~10-3 mN/m，油膜剝離效果亦十分有限，通過調控原油-巖石界面潤濕性進而提高采收率是油田高效開發的重要思路。

近年來國內外主要采用的油田用潤濕反轉表面活性劑包括非離子型表面活性劑、離子型表面活性劑及復配體系等。張小琴等研究一種新型非離子雙子表面活性劑硬脂酸葡萄糖酯甲苷馬來酸雙酯，經研究其具有低界面張力(5 mN/m)和良好穩定性，可以顯著提升二氧化硅表面疏油性(水下油滴接觸角128.17°).Wu等合成了一種三季銨鹽型陽離子表面活性劑，將其與陰離子型表面活性劑α-烯烴磺酸鹽復配，由于陰離子與陽離子相互吸引，使得界面上分子排列緊密，達到超低界面張力(4.5×10-4 mN/m)，室內巖心驅替實驗表明，注入復配體系使得采收率提高了8.35%.實驗證明低界面張力有利于提高采收率，但對于主要以油膜形式存在的剩余油，單一追求低界面張力無法達到高效油膜剝離效果.表面活性劑對砂巖及碳酸鹽巖油藏潤濕性影響主要通過表面清洗及表面覆蓋實現。陽離子表面活性劑通過其陽離子部分與吸附在巖石表面的原油酸性組分形成離子對，清洗表面油層同時暴露原親水表面.陰離子表面活性劑通過其疏水尾部與親油巖石表面相互作用，陰離子親水頭基覆蓋親油巖石表面使得表面轉向水濕，同時增加巖石表面與油膜間靜電斥力，提高洗油效率

現有陰離子表面活性劑如石油磺酸鹽類具有成本低和界面活性好的優點，但與地層巖石表面吸附較弱，改變巖石潤濕性能力有限。采用合理的分子設計增強陰離子表面活性劑在巖石表面的吸附，強化其潤濕調控能力，實現從親油到強親水/強疏油潤濕性轉變，促進壁面油膜的高效剝離，是本文的研究意義所在.本研究以十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、甲醛、甲醇等為主要原料制備了一種強化界面潤濕調控性能的新型驅油劑二羥甲基十二烷基苯磺酸鈉(SDDBS).探究了其吸附性能、界面潤濕調控性能、油膜剝離性能以及宏觀驅油性能等.實驗結果表明SDDBS可將親油巖石表面潤濕調控至強疏油狀態(水下油滴接觸角>153.9°)，驅油效果顯著.

2結果與討論

2.1界面潤濕性調控驅油劑的結構表征

界面潤濕性調控驅油劑SDDBS的合成示意圖如圖1所示.通過紅外光譜和核磁共振氫譜對合成原料十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和最終產物二羥甲基十二烷基苯磺酸鈉(SDDBS)進行結構表征.由圖2a可見，位于1456和1638 cm-1的特征峰證明了苯環的存在，3434 cm-1處寬峰為O―H的伸縮振動峰，通過對比SDBS和SDDBS的紅外光譜，可以判斷SDDBS中含有羥基基團.由圖2b可得，δ4.8為D2O溶劑峰;δ0.6~1.49為亞甲基上的質子峰(a);δ2.32~2.60的三重峰為甲基上的質子峰(d);δ3.35為羥基上的質子峰(b);δ7.14為芳烴特征峰(c).通過1H NMR確定了最終產物中羥基等基團的存在及位置.紅外光譜和核磁共振氫譜結果表明目標產物SDDBS合成成功，結構準確.

圖1 SDDBS合成示意圖

圖2(a)SDDBS紅外光譜圖和(b)核磁共振氫譜