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不同官能度聚醚酯結構、消泡性能、表面張力測定(二)

來源:《中國造紙》 瀏覽 152 次 發布時間:2025-11-20

1.3聚醚酯消泡劑的表征


化學結構:通過FTIR-650型傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR,天津港東科技發展股份有限公司),采用KBr涂膜法測定聚醚酯消泡劑的化學結構。


表面張力:將聚醚酯消泡劑在室溫下,與水配成不同質量濃度的溶液,用表面張力儀進行測定。


1.4白水中聚醚酯消泡劑消泡性能的測試


白水中聚醚酯消泡劑的消泡性能測試方法為循環鼓泡測試法,具體操作如下:取造紙白水,加熱至40℃,轉入恒溫循環鼓泡儀,調整白水液面到玻璃管刻度200 mL處,開啟循環鼓泡泵,泡沫升高至玻璃管刻度500 mL時,用移液槍加入5μL的聚醚酯消泡劑,將加入消泡劑的時間記為0,加入消泡劑后,開始記錄5、15、30、45、60、……、240 s時的泡沫體積(玻璃管刻度),并繪制泡沫曲線。


2結果與討論


2.1脂肪酸碳鏈長度對聚醚酯消泡劑消泡性能的影響


以十八醇聚醚(相對分子質量2 000,EO與PO物質的量比為2∶8)和脂肪酸進行酯化反應,分析不同碳鏈長度脂肪酸合成的聚醚酯消泡劑對自制生活用紙白水消泡性能的影響。

圖2脂肪酸碳鏈長度對聚醚酯消泡劑消泡性能的影響

圖2為脂肪酸碳鏈長度對聚醚酯消泡劑消泡性能的影響。其中,C8為辛酸,C12為月桂酸,C14為十四酸,C18為硬脂酸,C22為山崳酸。從圖2可以得出,硬脂酸聚醚酯消泡劑具有最佳的消泡效果;而山崳酸聚醚酯消泡劑由于碳鏈太長,在水中的分散性稍差,消泡性能不如硬脂酸聚醚酯消泡劑;碳鏈長度14及以下的脂肪酸合成的聚醚酯消泡劑,由于脂肪酸碳鏈長度偏低,對應的聚醚酯消泡劑消泡效果較差。因此,以下研究均采用硬脂酸進行酯化反應。


2.2聚醚起始劑碳鏈長度對消泡劑性能的影響


使用硬脂酸和不同脂肪醇聚醚(相對分子質量2 000,EO與PO物質的量比為3∶7)進行酯化反應,以脂肪醇聚醚起始劑(辛醇、十二醇、十四醇、十八醇、二十二醇)碳鏈長度(8~22)作為變量,分析不同聚醚起始劑碳鏈長度的脂肪醇聚醚酯消泡劑對自制生活用紙白水的消泡性能,結果見圖3。


聚醚起始劑碳鏈長度是脂肪醇聚醚酯消泡劑的重要結構參數,當聚醚起始劑碳鏈長度較小時,脂肪醇聚醚酯消泡劑的疏水性較弱,當聚醚起始劑碳鏈長度較大時,脂肪醇聚醚酯消泡劑對泡沫液膜的滲透性減弱,導致其消泡性能有所下降。由圖3可知,當聚醚起始劑碳鏈長度為18~22時,脂肪醇聚醚酯消泡劑表現出較好的消泡性能,尤其是聚醚起始劑為十八醇時,消抑泡沫效果最佳。

圖3不同聚醚起始劑制備的聚醚酯消泡劑消泡性能

2.3十八醇聚醚中EO與PO物質的量比對消泡劑性能的影響


使用硬脂酸和不同十八醇聚醚(相對分子質量2 000,EO與PO物質的量比分別為3∶7、5∶5、7∶3、全PO)進行酯化反應,分析EO與PO物質的量比對十八醇聚醚酯消泡劑在自制生活用紙白水中消泡性能的影響,結果如圖4所示。由圖4可知,當EO占比偏高(超過50%)時,十八醇聚醚濁點偏高,對應的聚醚酯更親水,在水中更容易起泡,因此消泡效果較差;當PO占比偏高(超過70%)時,十八醇聚醚濁點偏低(可低于20℃),對應的聚醚酯更疏水,因此消泡性能更優越;當十八醇聚醚聚合鏈段為全PO時,對應聚醚酯的疏水性偏高,水中分散性下降,消泡性能變差。

圖4不同EO與PO物質的量比下的十八醇聚醚酯消泡劑消泡性能

圖5不同EO/PO嵌段方式下的丙二醇聚醚酯消泡劑消泡性能

2.4丙二醇聚醚中EO/PO嵌段方式對消泡劑性能的影響


使用硬脂酸和丙二醇聚醚(相對分子質量2 000,EO與PO物質的量比為2∶8)進行酯化反應,以丙二醇聚醚不同嵌段方式為變量,分析丙二醇聚醚酯消泡劑在自制生活用紙白水中的消泡性能,結果如圖5所示。由圖5可知,嵌段方式為POEO、EOPOEO的丙二醇聚醚對應的聚醚酯消抑泡沫效果稍好于嵌段方式為EOPO、POEOPO的丙二醇聚醚對應的聚醚酯。這是由于末端為EO鏈段的聚醚更親水,酯化物在水中具有更好的分散性,使對應的聚醚酯消泡效果和抑泡能力均稍好于聚醚末端為PO鏈段的丙二醇聚醚對應的聚醚酯。


2.5甘油聚醚相對分子質量對消泡劑性能的影響

圖6不同相對分子質量聚醚對應的聚醚酯消泡劑消泡性能

使用硬脂酸和甘油聚醚(EO與PO物質的量比為2∶8)進行酯化反應,分析不同相對分子質量的甘油聚醚酯消泡劑對自制白水的消泡性能,結果如圖6所示。從圖6可以得出,甘油聚醚相對分子質量1 000的甘油聚醚酯消泡劑(M1000)的消泡和抑泡效果均較差,甘油聚醚相對分子質量2 000的甘油聚醚酯消泡劑(M2000)的消泡效果好,但抑泡性能較差,甘油聚醚相對分子質量3 000的甘油聚醚酯消泡劑(M3000)的消泡性能和M2000相似,甘油聚醚相對分子質量5 000和6 000的甘油聚醚酯消泡劑(M5000和M6000)的抑泡性能較好,強于M3000,但消泡性能較差,甘油聚醚相對分子質量最大的甘油聚醚酯消泡劑M6000消抑泡沫性能不如M5000。


這說明當甘油聚醚相對分子質量在2 000~5 000范圍內時,甘油聚醚酯在水中的分散性好,消泡速度快,當相對分子質量偏高時,甘油聚醚酯在水中的分散性差,但甘油聚醚酯消泡劑的持續抑泡效果好;甘油聚醚相對分子質量小于2 000和大于6 000對應的聚醚酯消泡劑,在消泡速度和抑泡性能上,均具有較差的效果。